水質檢測報告上精準的數據，始于采樣員手中那看似簡單的取樣工作。一次規范的水樣采集、保存與預處理，是確保檢測結果能真實反映水體狀況的根本。這個環節若出現疏漏，無論后續分析儀器如何精密，所得數據都可能失真，甚至誤導決策。

采集：求“真”的藝術

采樣點的布設是科學基礎，它必須依據檢測目的而定。若是評估河流整體污染，需在入境斷面、控制斷面和出境斷面分別布點;若是調查污染源影響，則需在排污口上下游設置對照與監測斷面;若是監測飲用水水源，則需覆蓋取水口及周邊區域。布點的合理性，決定了檢測結論的空間有效性。

其次，采樣方法與設備直接影響樣品初始狀態。采集表層水、深層水或沉積物，需使用不同的專用采樣器，如有機玻璃采水器、抓斗式采泥器等。關鍵原則是避免擾動水體及引入二次污染。例如，采集用于測定溶解氧、生化需氧量的水樣時，需避免空氣混入，樣品應沿瓶壁緩緩注入，直至滿瓶溢出，以隔絕空氣。

此外，詳盡的現場記錄與感官初判至關重要。采樣時間、地點、水溫、pH值、電導率、天氣狀況、周邊環境等“元數據”，是后期解讀數據不可或缺的背景信息。采樣人員對水體的顏色、氣味、濁度、漂浮物等直觀描述，常能為異常數據的解讀提供關鍵線索。

水樣脫離原水體后，其中的物理、化學和生物過程并未停止。微生物活動會消耗有機物、改變營養鹽形態;氧化還原反應可能改變金屬離子的價態;揮發性物質會逸失;懸浮物會吸附或釋放污染物。因此，保存的核心在于最大程度地延緩這些變化，為實驗室分析爭取時間。

保存措施遵循“速凍、避光、調控、抑制”的原則。最普遍有效的方法是低溫冷藏(4℃)，它能顯著減緩大多數反應和生物活動。然而，僅靠低溫往往不夠，需根據目標檢測項目，針對性添加化學保存劑：

酸化處理：加入硝酸至pH<2，能使金屬離子保持在溶解狀態，防止其吸附于容器壁或沉淀，適用于多數金屬元素的分析。

堿化處理：加入氫氧化鈉，可防止氰化物、揮發性酚類等酸性物質的揮發與分解。

加入抑制劑：測定氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮等營養鹽時，常加入氯化汞或硫酸鋅等試劑，以抑制微生物的轉化作用。

送達實驗室的水樣，在進入分析儀器前，常需經過預處理，使其滿足特定方法的檢測要求。最常見的預處理是過濾與離心分離。通常將通過0.45微米濾膜的部分定義為“溶解態”，未通過的部分為“顆粒態”。這對于區分污染物存在的形態(如溶解性磷與總磷)至關重要。

對于某些復雜基質或痕量分析，可能需要更精細的步驟，如消解(用強酸、強氧化劑破壞有機物，釋放并穩定待測金屬)、蒸餾(分離易揮發組分如氰化物、氨氮)、萃取與富集(將痕量目標物從大量水樣中分離濃縮)等。